一、国外研发发展
1954年,美国固特里奇(GOODRICH)公司采用齐格勒(ZIEGLER)引发剂合成了顺式-1,4构型含量98%的异戊橡胶,即钛系异戊胶;
1955年,费尔斯通(FIRESTONE)公司采用锂系引发剂合成了顺式-1,4含量达92%的异戊橡胶,即锂系异戊胶。两种合成异戊橡胶的结构及性能与天然橡胶基本一致。
1960年,美国SHELL公司首先建成3.6万吨/年异戊橡胶装置,该装置引发剂为锂系,产品为低顺式异戊胶。
1962年, SHELL公司又首先将GOODRICH的间歇溶液聚合专利技术实现工业化,该工艺用锂或烷基锂(RLi)作引发剂,以己烷或环己烷作溶剂,生产的异戊橡胶顺式1,4-构型含量为92%-93%;
1963年,美国固特异(GOODYEAR)公司建成6.1万吨/年聚异戊二烯连续溶液聚合装置,该装置采用TiCl4-聚亚胺基铝烷或TiCl4-三烷基铝为催化剂,丁烷或己烷为溶剂。
此后,前苏联、法国、意大利、荷兰、巴西和南非等国相继建成了异戊橡胶工业化装置。
目前,世界各国聚戊二烯生产工艺均采用溶液聚合法,基本采用芳烃或者直链烷烃为溶剂。聚异戊二烯生产所用引发剂分为三大系列,即钛系、锂系和稀土体系。除壳牌化学公司生产锂系异戊胶、俄罗斯部分企业生产稀土系胶外,其它厂商多以生产钛系胶为主。
二、国内研发进展
20世纪60年代,我国开始开发异戊橡胶。1966年,吉化公司研究院与中科院长春应用化学研究所合作开发了钛系异戊橡胶;
1970年,开发了稀土异戊橡胶,确定了三元稀土引发剂体系(由烷基铝、烷基铝氯化物及稀土盐组成)以及二元引发剂体系(由烷基铝和氯化稀土配合物组成)。这期间吉化研究院在170L聚合装置上进行了两次一千五百小时全流程开车验证。
1973年,燕山石油公司胜利化工厂在12m3聚合釜的顺丁橡胶装置上进行了8次单釜聚合试验和工业放大试验,生产合格异戊橡胶27吨。
1975年,该项目经化工部初步鉴定认为,其制得稀土异戊橡胶顺式-1,4结构含量达94%以上,性能接近钛系异戊橡胶;
1987年,该项目完成1.3万吨/年装置基础设计,同年通过化工部技术鉴定。
1992年,上海高桥石化公司进行了1万吨/年异戊橡胶装置的可行性技术研究。同年,广东茂名鲁华化工有限公司开展了40L顺式1,4-聚异戊二烯的中试生产,聚合装置采用稀土系引发剂体系,聚合工艺为溶液聚合。
2009年末,茂名鲁华化工有限公司 “聚异戊二烯合成橡胶工艺技术开发” 项目通过茂名市科技局组织的科技成果鉴定;
2010年4月底,1.5万吨/年聚异戊二烯工业化试验装置试运行;
2010年9月15日,鲁华公司第二套5万吨/年聚异戊二烯项目正式启动。
2010年12月份,青岛伊科思投资24亿元,建成合成橡胶新材料产业基地。该基地主要进行聚异戊二烯等新材料的研发、生产及销售。
近年来,中国石油公司将C5分离和综合利用列入集团中长期重点发展规划,将在兰州石化公司和吉林石化公司建设6万吨/年聚异戊二烯生产装置。



